氣味分析,困難在哪?會有答案嗎?唯yi可靠的分析方法?你的鼻子 (如果你沒有感冒)。
否則,找個分析儀器問題解決了?可能吧, 但這分析儀器提供的數(shù)據(jù)需要與統(tǒng)計學(xué)兼容!
氣味分析儀器的發(fā)展歷史
上世紀(jì) 90 年代,一家英國公司和一家法國公司幾乎在同一時間推出了以金屬氧化物、電化
學(xué)材料、導(dǎo)電聚合物等傳感器為平臺的 “電子鼻”。然后英國公司關(guān)門了,法國公司的產(chǎn)
品不停更新?lián)Q代,陸續(xù)推出各種以傳感器為平臺的儀器!
法國公司的技術(shù)
首先,他們推出的是以陣列式傳感器為平臺的“電子鼻”,有 18 個傳感器......但以失敗告
終! 因為 18 個傳感器還是解決不了傳感器自身的低選擇性問題。
他們推出 “傳感器-質(zhì)譜”來解決傳感器的低選擇性但也以失敗告終。之后, 再推出 “氣
相-傳感器” …..…基本也失敗了!為什么?
什么是低選擇性?
傳感器對產(chǎn)生氣味的 VOC,沒有足夠的判斷能力。這就是同一傳感器會同時對多種 VOC 有
響應(yīng), 沒有辦法從同一傳感器的信號中分別檢測出來自不同 VOC 的信號。
同時同一 VOC 也可以會對多個傳感器有響應(yīng)。同與哪幾個傳感器有樣,沒有辦法確定某 VOC
響應(yīng)。這就是傳感器的選擇性問題,問題能被解決嗎?
問題能被解決嗎?…… 不能!
將較有選擇性的技術(shù)與傳感器配合起來, 推出了“傳感器-質(zhì)譜”、“GC-傳感器”這樣的做
法是把有選擇性的技術(shù) (質(zhì)譜和 GC)與沒有選擇性的技術(shù) (傳感器)混在一起。能解決問題嗎?
你懂的。
采用 “傳感器-質(zhì)譜”、 “GC-傳感器”來做氣味分析可以嗎? 不可能,瓶頸問題還是在沒
有選擇性的傳感器上。
傳感器真的是這般沒用?不一定。
如果樣品是非常穩(wěn)定和干凈的,如奶粉、飲料、藥物、化妝品等受嚴(yán)格質(zhì)量監(jiān)管的產(chǎn)品,傳
感器技術(shù)可用于檢測雜質(zhì)。因為這些樣品從原材料開始就有很好的質(zhì)量管理方案,檢測者對
數(shù)據(jù)的背景比較了解,傳感器可以檢測出微小變化的雜質(zhì)信號。
如果樣品不是奶粉、飲料、藥物、化妝品怎么辦?只能采用有選擇性的分析技術(shù), 比如 GC
和 MS 或 GC-MS。這取決于你的樣品,如果要檢測極性比較高的 VOC, GC 技術(shù) (GC, GC-MS,
O-GC)就會遇到大問題。
低極性的成分可以采用 GC?可以。如果氣味的成分都只是從低極性的 VOC 中來。但這是
不現(xiàn)實的……如果氣味成分都是低極性, 是否可以?如果樣品都是低極性成分:就算有一種
GC 性成分分離出來,分析柱子能把所有的低極也會遇到問題。原因: GC 沒有合適的氣味分
析軟件來做數(shù)據(jù)處理 (指紋圖式統(tǒng)計學(xué)分析)
GC-MS 可以嗎?也不可以! 為什么?GC-MS 所有的信號都是以單個組分別顯示的…..統(tǒng)計學(xué)式
分析比較困難!如果 GC-MS 的所有信號都顯示在一組數(shù)據(jù)就可以用統(tǒng)計學(xué)進(jìn)行分析?理論
上可以,但如果是這樣考慮,就無品的組分需先用 GC 把樣離了。這樣一來, 采用獨立的 MS
就可以!
采用獨立的 MS 有什么優(yōu)點?
1. MS 對樣品的極性沒有限制!
2. 所有 VOC,所得信號是來自樣品的 保存了氣味的 “整體” 性!
3. MS 不受載氣對氣味的干擾!
4. 所有數(shù)據(jù)都在同一檔案, 容易用統(tǒng)計學(xué)來分析。氣味分析一定是靠統(tǒng)計學(xué)來分析數(shù)據(jù)的!
有什么 MS 可以供選擇?
答案取決于應(yīng)用:
溯源? 定量? 定性? 氣味等級分析?
在這里, 我們只探討氣味等級分析!
題外話…
“GC-傳感器” 和 “嗅感-GC” 的關(guān)系?在 “GC-傳感器” 系統(tǒng)里, 它大約擁有 6 個“嗅
感-GC”傳感器是采用操作員的鼻子分別是前者可以采用統(tǒng)計學(xué)來分析數(shù)據(jù)臺的生產(chǎn)廠家知
道 “嗅感-GC” 的問題 (的主觀性), 可惜 “GC-傳感器”傳感器平數(shù)據(jù)分析還是采用了沒
有選擇性的傳感器作為檢測器!
遇到問題:
•所有化學(xué)分析都需要標(biāo)樣。氣味標(biāo)樣并不存在。如果有,也需要靈敏的鼻子。但這是一件
很主觀的事,業(yè)界一直希望用儀器解決這個課題。
GC 分析柱有其局限性,不能對極性較高的 VOC 進(jìn)行檢測, 也不能對氣味的 “整體” 性
進(jìn)行全面分析。之后有陣列傳感器式電子鼻…. 但現(xiàn)在你知道這是沒有用的了!陣列式電子
鼻的賣點是高靈敏度的傳感器 (金屬氧化物、電導(dǎo)性聚合物、電化學(xué)材料等) 和多樣性 (不
同類型的傳感器)。
此方案在理論上比 GC 好;因為操作員很難將同一樣品在同一時間完整地送到不同的 GC 分
離柱上。GC 方案技術(shù)盲點是有限的選擇性。
低選擇性: 同一 VOC 會對不同的傳感器有響應(yīng);同一傳感器也會對不同的 VOC 有響應(yīng)。陣
列式電子鼻內(nèi)傳感器的數(shù)量zui多是 18 個,明顯不夠。
不管是 GC 或陣列傳感器式電子鼻,都需要 N2 或 He 作為載氣。這里就突顯出一個題,是
在 N2 問題上,我們的鼻子并不或 He 內(nèi)去感覺氣味的。鼻子得到的嗅感與氣味所處的環(huán)境
(載氣,包括水汽)有關(guān)。所以我們需要尋找一種不需要 N2 作為載氣的 “儀器”或 He 作為
載氣。
遇到問題:
•所以我們需要尋找一種不需要 N2 氣的 “儀器”??或 He 作為載氣。有嗎?有的,
• 什么儀器?
• 我們需要一種不需要載氣的 VOC 首分析儀器….ppb 級別。
• 同時, 能對空氣 (樣品的背景, 包括水汽)進(jìn)行分析…. %級別
• 只有一種分析技術(shù)!
解決方案:分析 % 級別的空氣背景 (如下圖)
空氣 (包括水汽) 的 MS 信號: 基本在 45 amu 以內(nèi)
解決方案:
空氣的 MS 信號: 基本在 45 amu 以內(nèi)。氣味的 VOC 信號在哪里?基本約在 45-150 amu 范
圍內(nèi)。小部分 (VOC 樣品碎片) 在 < 45 amu 區(qū)域
怎么辦?簡單, 即使這些 VOC 信號與空氣信號重疊,只是空氣信號的一小部分… 可以忽略!
它們也不忽略也可以, 先把空氣背景做出來, 然后扣除背景!
只有一種分析技術(shù)!同時分級別的空氣成分析到 ppb 級別。
是什么?MS 技術(shù)!理由:能同時檢測出 % 級別的空氣 ( 水汽)包括和 ppb 級別的 VOC。氣
味 (嗅覺) 與它所處的環(huán)境有關(guān)!這是載體對嗅覺的效應(yīng)!GC, GC-MS, O-GC 和傳感器都無法
解決!
結(jié)論:
1.氣味分析技術(shù)需要考慮到氣味與載氣的關(guān)系
2.用以 GC 做氣味分析有其自身難度,所以采或傳感器
3. MS 可能是更好的方案
方案設(shè)計目的:嗅感與儀器數(shù)據(jù)來自同一樣品
?